Eldorado - Repositorium der TU Dortmund

Ressourcen aus und für Forschung, Lehre und Studium

Bei diesem Service handelt es sich um das Institutionelle Repositorium der Technischen Universität Dortmund. Hier werden Ressourcen aus und für Lehre, Studium und Forschung gespeichert, erschlossen und der Öffentlichkeit zugänglich gemacht.

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Aktuellste Veröffentlichungen

Evaluation of dependency blossoms on the Maven Central Repository
(2026-07-13) Jütte, Marvin; Hermann, Ben; Howar, Falk
Reusing code is a common practice by leveraging dependencies, libraries, or frameworks. Yet, there is little to no research targeting framework detection on the Maven Central Repository. One proposed way to detect those frameworks are dependency blossoms consisting of artifacts sharing a common group and the same version. Our goal is to evaluate this definition by providing our own, less strict definition of dependency blossoms. Our approach is based on the assumption that artifacts belonging to the same framework will frequently be published within a small and shared time window. We further propose a pipeline on how to compile the blossoms and implemented parts of the pipeline. In order to test our implementation, we ran it on 10,000 randomly selected releases provided by the Goblin framework dataset. We find that 75% of dependency blossoms, using our approach, consist of a minimum of 1 and up to 6 artifact groups for certainty thresholds of 0.8 or higher. This certainty threshold indicates how certain we are that the given artifact is part of the blossom. Thus, our results indicate that the restriction of dependency blossoms to only consist of artifacts that share a common group and the same version is too strict.
Formkomplementäre Multikomponenten Assemblierung von Niedrigsymmetrischen Co(III)Salphen Koordinationskäfigen
(Wiley, 2024-04-04) Zhang, Bo; Lee, Haeri; Holstein, Julian J.; Clever, Guido H.
Während die metallvermittelte Selbstassemblierung eine beliebte Methode zur Synthese definierter Nanoobjekte ist, wird die Literatur von hochsymmetrischen Strukturen, aufgebaut aus jeweils einer Art von Liganden, dominiert. Die kontrollierte Integration einer Reihe verschiedener Liganden erfordert ausgeklügelte Ansätze, um eine narzisstische Trennung oder die Bildung statistischer Mischungen zu vermeiden. Hier zeigen wir, wie die Kombination von drei strukturleitenden Effekten (metallvermittelte Makrozyklisierung, zusätzliches Anbringen von Brückenliganden und Formkomplementarität) auf der Grundlage von Co(III)salphen-Metallzentren die rationale Synthese von laternenförmigen Käfigen mit bis zu vier differenzierbaren Brücken ermöglicht. Drei neue heteroleptische Koordinationskäfige, basierend auf zweikernigen Co(III)salphen-Makrozyklen, wurden in einer Eintopfreaktion synthetisiert und vollständig charakterisiert, einschließlich Einkristall-Röntgenstrukturanalysen. Einer der Käfige gruppiert zwei gleiche Liganden, ein anderer zwei verschiedene Liganden um einen symmetrischen Co2-Bis-Salphen-Ring. In der komplexesten Struktur ist dieser Ring unsymmetrisch, so dass alle vier Brücken zwischen den beiden Metallzentren unterscheidbar sind. Während sich heteroleptische Assemblies mit Pd(II)-Zentren als dynamisch und vorteilhaft für Käfig-zu-Käfig-Umwandlungen und adaptive Systeme erwiesen haben, werden die hier vorgestellten Käfige auf der Grundlage der kinetisch stabileren Co(III)-Salphen Einheiten für Anwendungen, die eine erhöhte strukturelle und chemische Stabilität erfordern, von Vorteil sein, z.B. in der enzymähnlichen Katalyse und in molekularen Maschinen.
Evolved readers of 5‐Carboxylcytosine CpG dyads reveal a high versatility of the methyl‐CpG‐binding domain for recognition of noncanonical epigenetic marks
(Wiley, 2024-01-29) Kosel, Brinja; Bigler, Katrin; Buchmuller, Benjamin C.; Acharyya, Suchandra R.; Linser, Rasmus; Summerer, Daniel
Mammalian genomes are regulated by epigenetic cytosine (C) modifications in palindromic CpG dyads. Including canonical cytosine 5-methylation (mC), a total of four different 5-modifications can theoretically co-exist in the two strands of a CpG, giving rise to a complex array of combinatorial marks with unique regulatory potentials. While tailored readers for individual marks could serve as versatile tools to study their functions, it has been unclear whether a natural protein scaffold would allow selective recognition of marks that vastly differ from canonical, symmetrically methylated CpGs. We conduct directed evolution experiments to generate readers of 5-carboxylcytosine (caC) dyads based on the methyl-CpG-binding domain (MBD), the widely conserved natural reader of mC. Despite the stark steric and chemical differences to mC, we discover highly selective, low nanomolar binders of symmetric and asymmetric caC-dyads. Together with mutational and modelling studies, our findings reveal a striking evolutionary flexibility of the MBD scaffold, allowing it to completely abandon its conserved mC recognition mode in favour of noncanonical dyad recognition, highlighting its potential for epigenetic reader design.
Enantioselektive Synthese von Phosphinoboranen via kristallisationsinduzierter dynamischer Racematspaltung des lithiierten Intermediates durch Verständnis des zugrunde liegenden Epimerisierungsprozesses
(Wiley, 2024-03-01) Kuzu, Mehmet Yasin; Schmidt, Annika; Strohmann, Carsten
Hier wird die erfolgreiche kristallisationsinduzierte dynamische Racematspaltung (CIDR) eines α-lithiierten Phosphinoborans mithilfe des leicht zugänglichen und kostengünstigen chiralen Liganden (R,R)-TMCDA beschrieben. Ausgehend von dem wichtigen P-prochiralen Baustein Dimethylphenylphosphinoboran konnten Phosphinoborane in Ausbeuten von bis zu 80 % und Enantiomerenverhältnissen von bis zu 98 : 2 durch Kristallisation des lithiierten Zwischenprodukts erhalten werden. NMR-basierte Deuterium-Markierungsexperimente zeigen, dass die Epimerisierung in Lösung auf dem intermolekularen Protonentransfer zwischen dem nicht lithiierten Phosphinoboran und dem entsprechenden lithiierten Zwischenprodukt beruht, sodass die Anwesenheit überschüssigen Eduktes in einem optimierten Lösungsmittelgemisch der Hauptfaktor für eine erfolgreiche enantioselektive Synthese ist. Quantenchemische Berechnungen mit verschiedenen auf Festkörperstrukturen basierenden Modellsystemen bestätigen diese experimentellen Ergebnisse. Durch den Einblick in den Epimerisierungsmechanismus wurden wesentliche Prinzipien für die CIDR von lithiierten Phosphinoboranen aufgeklärt, die auf andere wichtige P-stereogene Verbindungen und einfache chirale Amine erweitert werden könnten.
Enantioselective synthesis of phosphine boranes via crystallization‐induced dynamic resolution of lithiated intermediate by understanding the underlying epimerization process
(Wiley, 2024-03-01) Kuzu, Mehmet Yasin; Schmidt, Annika; Strohmann, Carsten
Described herein is the successful crystallization-induced dynamic resolution (CIDR) of an α-lithiated phosphine borane utilizing the easily accessible and inexpensive ligand (R,R)-TMCDA. Starting from the essential P-prochiral building block dimethyl phenyl phosphine borane we were able to obtain phosphine boranes in yields up to 80 % and e.r. up to 98 : 2 by crystallization of the lithiated intermediate prior to the trapping reaction. NMR-based deuterium labeling experiments indicate that the epimerization in solution is based on the intermolecular proton transfer between nonlithiated phosphine borane and the corresponding lithiated intermediate, rendering the presence of the remaining starting compound in an optimized solvent mixture the main factor for successful enantioselective synthesis. Quantum chemical calculations using different model systems based on solid state structures confirm these experimental results. By gaining insights into the epimerization mechanism, essential principles for CIDR of lithiated phosphine boranes are elucidated that may be expanded to other important P-stereogenic compounds and simple chiral amines.