Spaltung von Carbodicarbenen mit N2O zu stabilen Diazoalkenen

Abstract

Die Spaltung von Carbophosphinocarbenen und Carbodicarbenen mit Distickstoffmonoxid (N2O) führt zur Bildung von raumtemperaturstabilen Diazoalkenen. Die Nützlichkeit von Ph3P/N2 und NHC/N2 Ligandenaustauschreaktionen wurde durch den Zugang zu neuartigen Benzimidazol- und Benzothiazol-abgeleiteten Diazoalkenen demonstriert, die mit den derzeit üblichen Methoden nicht zugänglich sind. Die stabilen Diazoalkene ermöglichen anschließend weitere Ligandenaustauschreaktionen an einem C(0)-Zentrum mit Kohlenmonoxid, Isocyanid oder einem Diamidocarben (DAC). Insgesamt ermöglicht die Kombination von bisher unbekannten NHC/N2 und N2/L (L = DAC, CO, R−NC) Ligandenaustauschreaktionen an einem C(0)-Zentrum die selektive Funktionalisierung der Carbodicarben-Ligandenstruktur, was eine neue Methode zum schnellen Aufbau neuartiger Carbodicarbene oder Cumulenverbindungen darstellt.