Metathese- und Nicht-Metatheseaktivitäten von Ruthenium-Carben-Komplexen

Abstract

Metathese und Nicht-Metatheseaktivitäten von Ruthenium-CarbenkomplexenDie Grubbs-Katalysatoren der 1. und 2. Generation zeigen in vielen Anwendungenunterschiedliche Aktivitäten in der Metathese und auch abweichende Reaktivitätendarüber hinaus. Die höhere Aktivität des Katalysators der 2. Generation wird anhandder Synthese ausgewählter 5-Ring-Systeme herausgearbeitet. Die Ru-Komplexekönnen durch Zugabe anorganischer Hydride in effiziente und selektiveKatalysatoren überführt werden, welche eine unmittelbare Hydrierung desMetatheseproduktes unter milden Bedingungen ermöglichen. Qualitativunterschiedliche Produkte werden mit diesen Katalysatoren unter ansonstenidentischen Bedingungen erhalten, führt man wenig aktive Ringschlussmetathesen(RCM) in mehrfach chlorierten Lösungsmitteln durch. Während der Einsatz desKatalysators der 2. Generation selektiv zum RCM-Produkt führt, katalysiert jener der1. Generation hoch diastereoselektiv eine radikalische Atom-Transfer-Reaktion.Darüber hinaus wurden Protokolle entwickelt, welche die Metathese mit derRadikalreaktion zu einer Tandemsequenz verbindet.