Selbstassoziation platinmodifizierter Basenpaare und Tripel über Wasserstoffbrücken

Abstract

Die Arbeit befasst sich mit der Synthese und spektroskopischer Untersuchung platinmodifizierter Basenpaare bzw. Basentripel und der Untersuchung ihrer Selbst-erkennungseigenschaften unter Ausbildung von Wasserstoffbrücken sowie dem Einsatz dieser Komplexe als potentielle Rezeptormoleküle, die komplementäre Substrat- oder Anionen-moleküle über Wasserstoffbrücken reversibel binden können.Der wichtigste im Rahmen dieser Arbeit verwendete Ligand ist die Modellnukleobase 9-Methylhypoxanthin (9-MeHyp), die neben 9-Methylguanin (9-MeGH) zu den 6-Oxopurin-nukleobasen gehört. Ebenfalls eingesetzt wird die Purinnukleobase 9-Methyladenin (9-MeA) bzw. die Pyrimidinnukleobase 1-Methylcytosin (1-MeC).Im ersten Teil werden mononukleare Homo- bzw. Heteropurin sowie gemischte Purin-Pyrimidin Basenpaare mit der trans-a2Pt2+-Einheit (a=NH3 oder CH3NH2) beschrieben. Die Auswahl der Nukleobase bestimmt die H-Donor-/Akzeptorreihenfolge, so dass die Bildung metallmodifizierter Basenquartetts gebunden über Wasserstoffbrücken erfolgt. Reaktion der dargestellten Modellverbindungen mit Silber führt zu einem geschlossenen tetranuklearen Nukleobasenquartett bzw. einer polymeren Helix.Ausgehend von dem diplatinierten Adeninbaustein trans,trans-[(a2PtCl)2(µ-9-MeA-N7,N1)]2+ (a=NH3 oder CH3NH2) werden Basentripel mit 6-Oxopurinnukleobasen (9-Methyl-guanin und 9-Methylhypoxanthin) synthetisiert und charakterisiert. Untersucht wird dabei die Neigung der neutralen 6-Oxopurinnukleobasen in den Komplexen mit Transplatin Selbstassoziation über Wasserstoffbrücken einzugehen und große Aggregate wie Basen-sextetts oder Meander auszubilden.Der letzte Teil dieser Arbeit behandelt Versuche zum Nachweis der molekularen Erkennung über Wasserstoffbrücken zwischen den synthetisierten mono- bzw. dinuklearen Modellverbindungen und den komplementären Molekülen.