Totalsynthese von Belizentrin Methylester
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Date
2018
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Abstract
Die Synthese von Naturstoffen ist seit fast 200 Jahren eine Kerndisziplin der organischen
Chemie. Dabei bieten komplexe natürliche Moleküle immer neue Herausforderungen für
Chemiker und verlangen dadurch neue Lösungen. Besonders marine (Mikro-)Organismen haben
sich als eine ergiebige Quelle verschiedenster chemisch wie auch biologisch interessanter
Naturstoffe erwiesen.
Die vorliegende Arbeit behandelt hauptsächlich die Totalsynthese von Belizentrin Methylester.
Die Stammverbindung Belizentrin wurde 2014 aus dem Dinoflagellaten Prorocentrum
belizeanum isoliert. Schon während der Isolierung hat sich diese Verbindung als sehr instabil
gezeigt, was sich auch im Lauf unseres Syntheseprojektes bestätigte. Im Zuge dessen fanden wir
aber auch, dass der entsprechende Methylester noch immer empfindlich, aber ausreichend stabil
ist. Schließlich gelang eine sehr konvergente Totalsynthese dieser Verbindung. Diese Synthese wurde in Zusammenarbeit mit Dr. Sylvester Größl durchgeführt, der die
polyhydroxyierte Seitenkette hergestellt hat. Seine Beiträge sind an den entsprechenden Stellen
gekennzeichnet. Die Schlüsselschritte in der Synthese des makrozyklischen Teiles des Moleküls
waren zwei Palladium-katalysierte Kreuzkupplungen um drei Fragmente zu verbinden, gefolgt
von der intramolekularen Aminolyse eines Spirolactons um den Makrolactam-Ring zu schließen.
Anschließend wurden Makrozyklus und Seitenkette nach wenigen Schutzgruppen- und Redox-
Manipulationen durch eine E-selektive Julia-Kocienski Olefinierung zusammen gefügt. Globale
Entschützung lieferte schließlich den zuvor genannten Belizentrin Methylester.
Description
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Keywords
Belizentrin Methylester, Allene, Totalsynthese