Authors: Blecher, Oliver
Title: Das Konzept der nackten Ionen am Beispiel der Reaktion von Pseudohalogenidionen mit Schwefeldioxid
Language (ISO): de
Abstract: Das Konzept der 'nackten' Ionen wird am Beispiel der Reaktion von Pseudohalogenidsalzen mit SO2 diskutiert. Dabei werden die Verbindungen (CH3)4N+SO2CN-, (CH3)4N+OCN- · SO2, (CH3)4N+SCN- · SO2, (CH3)4N+SO2N3- und (CH3)4N+Br- · Br2 · 2 SO2 dargestellt und anhand ihrer Schwingungs- und NMR-Spektren charakterisiert. Die Zersetzung des (CH3)4N+SO2CN- wird untersucht und die Produkte (CH3)4N+HSO4- · SO2 und ((CH3)4N+)2S2O72- · 2 SO2 durch Schwingungsspektren und Röntgenstrukturanalysen nachgewiesen. Ab initio Berechnungen (RHF/6-31+G*) der Ionen SO2CN-, SO2NC-, SO2OCN-, SO2NCO-, SO2SCN-, SO2NCS- und SO2N3- werden mit den gemessenen Spektren und den Röntgenstrukturanalysen von (CH3)4N+SCN- · SO2 und (CH3)4N+SO2N3- verglichen. Außerdem werden Darstellungs-versuche für (CH3)4N+H- beschrieben und die Schwingungsspektren der Ionen (CH3)4X+ (X = N, P, As, Sb) diskutiert und mit ab initio Berechnungen verglichen.
The concept of 'naked' ions is discussed on the basis of the reactions of pseudohalogenide salts with SO2. The compounds (CH3)4N+SO2CN-, (CH3)4N+OCN- · SO2, (CH3)4N+SCN- · SO2, (CH3)4N+SO2N3- and (CH3)4N+Br- · Br2 · 2 SO2 are prepared and characterized by vibrational and NMR spectra. The decomposition of (CH3)4N+SO2CN- is examined and the products (CH3)4N+HSO4- · SO2 and ((CH3)4N+)2S2O72- · 2 SO2 are characterized by vibrational spectra and x-ray crystal structures. Ab initio calculations (RHF/6-31+G*) of the ions SO2CN-, SO2NC-, SO2OCN-, SO2NCO-, SO2SCN-, SO2NCS- and SO2N3- were compared with the measured spectra and the x-ray crystal structures of (CH3)4N+SCN- · SO2 and (CH3)4N+SO2N3-. Furthermore attempts on the preparation of (CH3)4N+H- are described and the vibrational spectra of the ions (CH3)4X+ (X = N, P, As, Sb) are discussed and compared with ab initio calculations.
Subject Headings: Naked ions
Pseudohalogensulfites
Cyanosulfite
Azidosulfite
sulfur dioxide adducts
Tetramethylpnikogenonium ions
Nackte Ionen
Pseudohalogensulfite
Cyansulfit
Azidsulfit
Schwefeldioxid Addukte
Tetramethylpnikogenonium Ionen
URI: http://hdl.handle.net/2003/2440
http://dx.doi.org/10.17877/DE290R-329
Issue Date: 2001-11-02
Publisher: Universität Dortmund
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