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Recent Submissions
In dieser Arbeit werden zum ersten Mal die Synthese und die Eigenschaften „zweidimensionaler Mikrogele“ („2D-Mikrogele“ bzw. „Mikrogelpartikel“) beschrieben. Ein 2D-Mikrogel ist ein ultradünnes Polymernetzwerk mit kolloidaler Dimension an der Phasengrenzfläche, welches chemisch quervernetzt ist. Derartige neue amphiphile Systeme besitzen ein großes Potenzial bezüglich der Entwicklung von schaltbaren Membranen, neuen Tensiden und Emulgatoren, Nanocarries, „Janus-beads“, Mikrokapseln und andere...
In this dissertation, the main work is the synthesis of 6-membered heterocyclic natural products by using the synthetic methods developed in our group, i.e. the copper-mediated nucleophilic substitution for synthesizing functionalized allenes, as well as, the gold-catalyzed cycloisomerization of functionalized allenes for synthesizing heterocycles. Chapter 2 demonstrates the journey of the first total synthesis of 9α,10β-Bisangeloyloxy-7 - epi- 3E- agerafastin including the racemic synthesis...
Ein einfacher Zugang zu komplexen Molekülen ist nicht nur für die Organische Chemie, sondern auch für die Wirkstoffentwicklung der pharmazeutischen Industrie von großem Interesse. In diesem Zusammenhang stellen Mehrkomponentenreaktionen ein nützliches Werkzeug für die Synthese diverser hochsubstituierter Verbindungen dar. Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese von funktionalisierten heterocyclischen Spiroverbindungen. Diese werden mittels Gold-Katalyse in einer Mehrkomponentenreakti...
This thesis has the aim, to model high hydrostatic pressure environments in such a way, that a physically based response of the electronic structure of small molecules can be obtained via quantum chemistry (QC) calculations. The embedded cluster reference interaction site model (EC-RISM) was extended to the high-pressure regime. Therefore, one dimensional reference interaction site model (1D RISM) calculations were performed in order to obtain high pressure solvent susceptibilities for the th...
Der Begriff „Tenside“ umfasst einen weiten Bereich verschiedener chemischer Stoffe, die sich im Allgemeinen durch ihre grenzflächenaktiven Eigenschaften auszeichnen. Sie sind von enormer wirtschaftlicher Bedeutung und werden sowohl in privaten als auch in unterschiedlichsten industriellen Bereichen und für Spezialanwendungen eingesetzt. Trotz der Vielfalt der verfügbaren Tenside und Formulierungen, ist die Erforschung neuartiger grenzflächenaktiver Verbindungen sowohl aus ökonomischer als auc...
Das prenyl-bindende Protein PDEδ spielt eine wichtige Rolle in der zellulären Verteilung von diversen prenylierten Proteinen. Ein prominenter Bindungspartner ist die kleine GTPase KRas. Eine Punktmutation in diesem Proto-Onkogen ist in ca. 30% aller Tumoren zu finden und führt zu einem unkontrollierten Wachstums- und Differenzierungsprozess der Zellen. Die Behandlung von KRas-abhängigen Tumoren durch gezielte KRas-Inhibierung erweist sich als äußert schwierig, weshalb andere Behandlungsmöglic...
Im Rahmen der vorliegenden Arbeit werden koagulierte Tensidfilme mit Hilfe verschiedener physikalisch-chemischer Methoden erforscht, um Informationen über ihre Bildung, ihren strukturellen Aufbau und ihre Eigenschaften zu gewinnen. Diese Systeme sind grundsätzlich von Interesse, um Informationen über Tensid-Salz-Wechselwirkungen zu gewinnen. Darüber hinaus stehen sie im Kontext biologischer Selbstorganisation an Grenzflächen, wie z.B. in Zellmembranen oder bei der Biomineralisation. Als ultra...
Da der Nachhaltigkeit von Reaktionen in der Chemie immer mehr Aufmerksamkeit geschenkt wird, ist die Entwicklung und Implementierung neuer, nachhaltigerer Katalysator- /Lösemittelsysteme wünschenswert. Wichtige Ansätze und Konzepte auf dem Weg zu einer grüneren Chemie sind insbesondere Katalysatoren, die sich leicht von ihren Produkten trennen und damit wiederverwenden lassen. Zu diesem Zweck wurden hydrophile und damit leicht abtrennbare NHC-Gold-Komplexe synthetisiert. Um die Wasserlö...
The title compound, C15H18O4, which crystallizes with two molecules in the asymmetric unit, was obtained in the course of the total synthesis of curvicollides A–C and fusaequisin A. It features the relative configuration of the Western aldol part of the natural products. In the crystal, molecules are linked by C—H...O hydrogen bonds.
In the past years stem cells have been recognized as a promising source to treat a wide spectrum of human diseases. Stem cell fate of adult stem cells is mainly controlled by the stem cell microenvironment which is also called a stem cell niche. The stem cell niche is composed of the extracellular matrix (ECM), other small molecules and other cells. The extracellular matrix provides the scaffold for cell adhesion and therefore biochemical and biophysical aspects of the ECM have a huge in...
Alle Proteinfunktionen basieren auf Wechselwirkungen mit der Umwelt. Proteine können Moleküle für ihren Transport, ihre katalytische Umwandlung oder für die Signaltransduktion binden. Sie können sich aneinander binden, und sie adsorbieren an Grenzflächen, wie z.B. Lipidmembranen oder Materialoberflächen. Eine experimentelle Charakterisierung ist notwendig, um die zugrunde liegenden Mechanismen zu verstehen, aber auch um Proteine in der Biotechnologie oder Biomedizin zu nutzen. Wenn Proteinint...
This thesis showcases the donor-site engineering in PdII-mediated coordination complexes, yielding distinctive supramolecular architectures, including the molecular cage, bowl, ring and capsule focuses on the donor-site-controlled self-assembly of supramolecules as well as their distinct fullerene binding abilities. Afterwards, the assembled cage is able to selectively bind C60 from fullerene soot, and develops into a recyclable system of C60 purification controlled by solvent effects. The no...
Fullerenes and their derivatives are of tremendous technological relevance. Synthetic access and application are still hampered by tedious purification protocols, peculiar solubility, and limited control over regioselective derivatization. We present a modular self-assembly system based on a new low-molecular-weight binding motif, appended by two palladium(II)-coordinating units of different steric demands, to either form a [Pd2L14]4+ cage or an unprecedented [Pd2L23(MeCN)2]4+ bowl (with L1 =...
Deregulation of cellular metabolism has been well established as one hallmark of cancer. Increased aerobic glycolysis in cancer cells, termed the Warburg effect, is associated with an overexpression of different glucose transporter isoforms, especially GLUT-1 but also GLUT-3. To date, numerous GLUT inhibitors have been reported to induce cell death in cancer, yet improvement of selectivity and potency as well as unspecific toxicity of such inhibitors remain major challenges. The piperazin-2-o...
Supramolecular coordination cages, assembled from square-planer cations (PdII or PtII) and banana-shaped ligands, have been widely studied in the past decades. Interests in this field gradually shifted from structure to function. This thesis explores the self-assembly of light-switchable homo- and hetero-leptic cages formed by Diarylethene (DAE) ligands which enable a fast photo-responsive interconversion between a flexible open form and rigid closed form of the chromophore backbone. In addit...
We report a complex system of heteroleptic coordination cages based on the combination of four bismonodentate ligands whose backbones only slightly differ in shape and length. cis-[Pd2L2L’2] assemblies cleanly form after addition of PdII cations to a 1 : 1 mixture of two shape-complementary ligands, each. When three or even all four ligands are used in combination, the unambiguous discrimination of all individual species in the product mixture becomes difficult by conventional NMR spectro...
The aim of the present work was the preparation of ultrathin silane films from the gas phase. For this purpose, a system analogous to the chemical thin-film process was developed in which silane monomers were evaporated and subsequently adsorbed on a water surface. Subsequent autopolymerization at the boundary phase allowed the creation of the ultrathin, permanently cross-linked films. Octadecyltrichlorosilane was used as the standard monomer. The resulting networks, as well as the course of ...
Im Jahr 2004 wurde das Polyketid (‒)-Lytophilippin A, welches eine eindrucksvolle Struktur und große Anzahl von stereogenen Kohlenstoffatomen (17) aufweist, durch Řezanka, Hanuš und Dembitsky aus dem Nesseltier Macrorhynchia philippina isoliert und charakterisiert. 2011 veröffentlichten Lee et al. die erste Totalsynthese von (‒)-Lytophilippin A und stellten dabei über den Vergleich der NMR-Daten fest, dass die von Řezanka et al. postulierte Struktur oder Konfiguration fehlerhaft sei. Ein Hin...
The genetic incorporation of unnatural amino acids (UAAs) into proteins by amber suppression technology provides unique avenues to study protein structure, function and interactions both in vitro and in living cells and organisms. This approach has been particularly useful for studying mechanisms of epigenetic chromatin regulation, since these extensively involve dynamic changes in structure, complex formation and posttranslational modifications that are difficult to access by traditional app...