Sequential hydroformylation / Aldol reactions: stereochemical control towards the synthesis of the Labdane diterpenoid forskolin and related terpenoid natural products

Keränen, Mark David

Sequential hydroformylation / Aldol reactions: stereochemical control towards the synthesis of the Labdane diterpenoid forskolin and related terpenoid natural products

dc.contributor.advisor	Eilbracht, Peter	de
dc.contributor.author	Keränen, Mark David	de
dc.contributor.referee	Krause, Norbert	de
dc.date.accepted	2004
dc.date.accessioned	2004-12-06T11:46:45Z
dc.date.available	2004-12-06T11:46:45Z
dc.date.created	2004-07-16	de
dc.date.issued	2004-07-30	de
dc.description.abstract	Beschrieben in dieser Arbeit ist eine genaue und sorgfältige Untersuchung von sequenziellen Hydroformylierung/Aldol-reaktionen, die eine stereoselektive Route in Richtung des Naturstoffs Forskolin und verwandte Diterpenen erlauben. Insgesamt sind drei verschiedene Routen untersucht worden, zwei davon (die Säure-katalysierte und Mukaiyama-aldol Varianten) die schon bekannt sind, waren als erstes evaluiert im Rahmen ihrer Anwendbarkeit zur Terpensynthese. Durch eine neue Methode ist es gelungen, eine regio- und stereoselektive Enolborierung durchzuführen, und das entsprechende Enolat in-situ zu hydroformylieren. Die Boronatchelate werden oxidativ aufgearbeitet, um an die Aldolprodukte kommen zu können. Eine Vielzahl von Verbindungen sind durch Anwendung dieser Methode, in guten bis ausgezeichneten Diastereoselektivitaten erhältlich. In fast allen Fällen (Ketonen, Ketoestern und Diestern) ist die Eliminierung von Wasser unterdrückt und in einem Fall läuft die Reaktion sogar mit einem ungesättigten Monoester, die vorher immer als unreaktiv unter Enolborierungsbedingungen galt. Es ist auch eine one-pot Synthese des A-ring von Forskolin gelungen, die in hoher Ausbeute und mäßiger Selektivität läuft. Zum Schluß sind Methoden untersucht worden, die Zugang zur tricyclischen Terpenen erlauben. Gefunden wurde eine sequenzielle Hydroformylierung/ Cyclialkylierung, die eine schnelle und effiziente Route repräsentiert. Als Beispiel dafür ist die Formalsynthese eines Nimbidiol Analogs durchgeführt worden.	de
dc.format.extent	880788 bytes
dc.format.mimetype	application/pdf
dc.identifier.uri	http://hdl.handle.net/2003/2492
dc.identifier.uri	http://dx.doi.org/10.17877/DE290R-8245
dc.language.iso	en	de
dc.publisher	Universität Dortmund	de
dc.subject	Forskolin	de
dc.subject	Labdan Diterpenen	de
dc.subject	Rhodiumkatalyse	de
dc.subject	Hydroformylierung	de
dc.subject	Aldol-Reaktionen	de
dc.subject	Enolborierung	de
dc.subject	diastereoselektive Synthese	de
dc.subject	Nimbidiol	de
dc.subject	Forskolin	en
dc.subject	labdane diterpenes	en
dc.subject	rhodium catalysis	en
dc.subject	hydroformylation	en
dc.subject	aldol reactions	en
dc.subject	enolboration	en
dc.subject	diastereoselective synthesis	en
dc.subject	nimbidiol	en
dc.subject.ddc	540	de
dc.title	Sequential hydroformylation / Aldol reactions: stereochemical control towards the synthesis of the Labdane diterpenoid forskolin and related terpenoid natural products	en
dc.type	Text	de
dc.type.publicationtype	doctoralThesis	de
dcterms.accessRights	open access

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